唐初学者。瀛州饶阳(今属河北)人。贞观八年(634)，对策擢弟，补门下省典仪，授监察御史，兼侍晋王。与司议郎来济俱以文章知名，时称“来李”。及晋王为太子，转太子舍人，加崇贤馆直学士。唐高宗嗣位，迁中书舍人，兼修国史，加弘文馆学士。支持立武则天为皇后，于永徽六年(655)擢拜中书侍郎，同中书门下三品，赐爵广平县男。显庆元年(656)，兼太子右庶子，进爵为侯。次年，进中书令，摄御史大夫，加太子宾客，进封河间郡公。龙朔三年(663)迁右相。李义府为人状貌温恭，而笑中藏刀，人称“李猫”。为官期间，依势卖官鬻狱，中伤良善，广树朋党，朝野倾动。因罪流配巂州，死于乾封元年(666)，终年53。《新唐书·艺文志》著录其文集40卷，原本久佚。另有《宦游记》70卷、《古今诏集》100卷，并参与修《晋书》、《永徽五礼》、《姓氏谱》，与许敬宗合撰《东殿新书》。《全唐诗》卷35存诗8首。《全唐文》卷153载文3篇，《唐文续拾》载1篇。